樣品量對頂空-氣相色譜儀的影響

      樣品量是指頂空樣品瓶中的樣品體(ti) 積，有時也指進入氣相色譜儀(yi) （GC）的樣品量。其實後者應稱為(wei) 進樣量。在頂空-氣相色譜分析中，進樣量是通過進樣時間（壓力平衡係統）或定量管（壓力控製定量管係統）來控製的，它還受溫度和壓力等因素的影響。

      事實上，頂空GC分析中進樣量沒有多大意義(yi) ，重要的是進樣量的重現性，隻要能保證進樣條件的*重現，也就保證了重現的進樣量。即使在定量分析中，一般也不需要知道進樣量的數值。頂空樣品瓶中的樣品體(ti) 積對分析結果影響很大，因為(wei) 它直接決(jue) 定相比β。其數據方程：

       對於(yu) 一個(ge) 給定的氣液平衡係統，K和Co為(wei) 常數，β與(yu) 頂空氣體(ti) 中的濃度成正比。也可是說，樣品體(ti) 積Vs增大時，β減小，Cg增大，因而靈敏度增加。但對具體(ti) 的樣品體(ti) 係，還要看K的大小。換言之，K>>β時，樣品體(ti) 積的改變對分析靈敏度影響很小。而當K<<β時，影響就很大。比如，分析水溶液中的二氧六環和環己烷，用20ml的樣品瓶在60℃平衡。此時二氧六環的K為(wei) 642，而環己烷則為(wei) 0.04。當樣品量由1ml變為(wei) 5ml時，二氧六環的分析靈敏度（峰麵積）隻提高了1.3%，而環己烷卻提高了452%。所以，樣品量要依據樣品體(ti) 係的性質來確定。

      與(yu) 樣品量有關(guan) 的另一個(ge) 問題是其重現性。因為(wei) 靜態頂空GC往往隻從(cong) 一個(ge) 樣品瓶中取樣一次，要做平行實驗時，則需要製備幾份樣品分別置於(yu) 不同樣品瓶中。這時每份樣品的體(ti) 積是否重現也影響分析結果。待測組分的分配係數越小（在凝聚相中的溶解度越大），樣品體(ti) 積波動所造成的結果誤差就越大；反之，分配係數越大，這種影響就越小。然而，在實際工作中，樣品體(ti) 係的分配係數往往是未知的，因此我們(men) 建議任何時候都要盡量使各份樣品的體(ti) 積相互一致。具體(ti) 分析時，樣品體(ti) 積還與(yu) 樣品瓶的容積有關(guan) 。樣品體(ti) 積的上限是充滿樣品瓶容積的80%，以便有足夠的頂空體(ti) 積便於(yu) 取樣。常采用樣品瓶容積的50%為(wei) 樣品體(ti) 積。有時隻用幾微升樣品。樣品性質、分析目的和方法是決(jue) 定樣品體(ti) 積的主要因素。